Термины, используемых в органической и физической органической химии. [Н-П] на Сёзнайке.ру

Напряжение	Имеется напряжение, если величины длин связей, валентных углов или диэдральных углов отличаются от соответствующих типичных значений в родственных молекулах или если расстояние между несвязанными атомами короче, чем сумма вандерваальсовых радиусов этих атомов. Количественно определяется как энтальпия данной структуры по отношению к ненапряженной структуре.
Нестабильный	Противоположный стабильному, т.е. соединение имеющее более высокую молярную энергию Гиббса, чем некий предполагаемый стандарт.
НСМО	См. Граничные орбитали.
Нуклеофил	Реагент, который образует связь со своим партнером в реакции (электрофилом), отдавая оба связывающих электрона.
Нуклеофильность	Свойство быть нуклеофилом. Относительная реакционная способность.
Нуклеофуг	Уходящая группа, которая уносит связывающую электронную пару. Например, при гидролизе алкилхлоридов Cl^- является нуклеофугом.
Обрыв цепи	Стадии в цепной реакции, в которых реакционноспособный интермедиат разрушается или дезактивируется и, таким образом, обрывает цепь.
Однозаселенная молекулярная орбиталь	Обычно – наполовину заполненная самая высокоэнергетическая заселенная орбиталь (ВЗМО) радикала.
Ониевый ион	Катион, центральный атом которого несет формальный положительный заряд и связан с одновалентными атомами или группами, число которых на единицу больше, чем в соответствующей нейтральной молекуле с тем же центральным атомом.
Орбиталь	См. Молекулярная орбиталь.
Орбитальная симметрия	Термин используется при обсуждении химических изменений, при которых подразумевается сохранение орбитальной симметрии. Если определенный элемент симметрии (например, плоскость отражения) сохраняется в ходе молекулярной реорганизации, орбиталь должна сохранять свой тип симметрии относительно этого элемента. Это дает качественную основу для корреляционных диаграмм, показывающих, как преобразуются молекулярные орбитали в ходе идеализированных химических изменений (например, циклоприсоединение).
Основание Льюиса	Молекула, способная отдавать пару электронов и за счет этого координироваться с кислотой Льюиса, вследствие чего образуется аддукт.
Перенос электрона	Процесс, в результате которого осуществляется перенос электрона к молекуле.
Переходное состояние	Состояние с более положительной молярной энергией Гиббса между реагентами и продуктами, через которое должен пройти ансамбль атомов на пути от реагентов к продуктам реакции в любом направлении.
Перициклическая реакция	Химическая реакция, в которой согласованная реорганизация связей происходит через циклическую последовательность непрерывно связанных атомов. Ее можно рассматривать как реакцию, происходящую через полностью сопряженное циклическое переходное состояние.
Пиролиз	Термолиз, обычно связанный с действием высокой температуры.
Поверхность потенциальной энергии реакции	Геометрическая поверхность, представляющая собой график зависимости потенциальной энергии реагентов от координат, определяющих молекулярную геометрию системы.
Полидентный	См. Амбидентный
Поляризуемость	Небольшая деформация электронного облака молекулы под действием электрического поля, например, в присутствии заряженного реагента. Различают продольную (вдоль связи) и поперечную (перпендикулярно связи).
Полярный эффект	Влияние заместителя на скорость реакции, связанное с электроотрицательностью заместителя.
Порядок связи	Теоретический показатель степени связывания между двумя атомами по отношению к связыванию обычной ординарной связи, т.е. связи, образованной одной локализованной электронной парой.
Правила циклообразования	Baldvin J.E. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1976, 734). По терминологии Болдуина, реакции циклообразования классифицируются по трем критериям: размер образующегося цикла; находится ли атом или группа Y вне цикла или представляет собой часть циклической системы; является ли электрофильный углерод тетраэдрическим, тригональным или дигональным. Так, реакция будет рассматриваться как 5-экзо-тет (5-членное кольцо; Y находится вне образовавшегося кольца; замещению подвергается тетраэдрический углерод). Аналогично внутримолекулярную реакцию Михаэля можно классифицировать как 6-эндо-триг [6-членное кольцо; (Y в данном случае углерод) является частью цикла; присоединение идет по тригональному углероду Правила Болдуина применяются для реакций циклизации в которых нуклеофильный атом Х является элементом второго периода таблицы Менделеева (т. е. С, N или О). Правило 1. Предпочтительны процессы от 3- до 7-экзо-тет; процессы 5- и 6-эндо-тет неблагоприятны. Правило 2. Благоприятны процессы от 3- до 7-экзо-триг и 6-и 7-эндо-триг; неблагоприятны процессы от 3- до 5-эндо-триг. Правило 3. Неблагоприятны 3- и 4-экзо-диг-процессы; процессы от 5- до 7-экзо-диг и от 3- до 7-эндо-диг предпочтительны. Естественно, из всего сказанного не следует, что “благоприятный процесс” всегда протекает легко. Однако, как правило, “благоприятные” процессы протекают легче “неблагоприятных”, а пяти- и шестичленные циклические соединения образуются гораздо легче, чем их аналоги с большим или меньшим числом звеньев.
Правило Бредта	Двойная связь не может быть в голове моста мостиковой циклической системы, если цикл не настолько велик, чтобы вместить двойную связь без избыточного напряжения. Эта ситуация возможна в случае циклов имеющих более чем 7 атомов в цикле.
Правило Хюккеля	Моноциклические системы тригонально гибридизованных атомов, которые содержат (4n+2) p-электронов (где n – всегда положительное число), всегда будут проявлять ароматический характер.
Принцип наименьшего движения	Гипотеза о том, что для данных реагентов, реакции, включающие наименьшее изменение в положениях ядер, будут иметь самую низкую энергию активации.
Принцип Хэммонда	Допущение о том, что в случае если переходное состояние, ведущее к неустойчивому интермедиату или продукту имеет почти ту же энергию, как интермедиат, то они взаимно превращаются друг в друга лищь с небольшой реорганизацией молекулярной структуры.
Присоединение	Краткая форма для “Реакции присоединения”. Неточно – образование аддукта.
Пространственный эффект	Увеличение (или уменьшение) константы скорости по сравнению с модельным соединением, возникающее в результате различия в напряжении между реагентами, с одной стороны и переходным состоянием или продуктами реакции, с другой.
Протогенный	Способный действовать как донор протонов (сильно или слабо кислый в соответствии с представлениями Бренстеда).
Протолиз	Синоним для реакции с переносом протона. Неоднозначен.
Прототропная перегруппировка	См.Таутомерия.
Профиль потенциальной энергии	Кривая, описывающая изменение потенциальной энергии системы атомов как функцию только геометрических координат, которую составляют реагенты и продукты реакции. Соответствует “энергетически наиболее легкому переходу” от реагентов к продуктам.
Путь реакции	Синоним – механизм. Траектория поверхности потенциальной энергии.

Термины, используемых в органической и физической органической химии. [Н-П]

Написать комментарий

Сейчас также смотрят